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中國VOCs治理現狀

返回列表 瀏覽:- 發布(bù)日期:2018-12-20 10:12:59【

摘要:介紹了揮發性有機物(wù)(VOCs)汙染的來(lái)麻豆精品国产免费观看治理情況(kuàng)並分(fèn)析(xī)了其存在的問題。

揮發性有機化合物(Volatile Organic Compounds,VOCs)是指常溫下飽和蒸汽壓大於133.32 Pa、常壓下沸(fèi)點在50~260℃以下(xià)的有機化合物,或在常溫(wēn)常壓下能揮發(fā)的有(yǒu)機固體或液體。VOCs是石油化工、製藥、印刷、製鞋和噴漆等行業排放的最常見的(de)汙染物。這些物質主要有硫(liú)化氫、硫醇(chún)類、氨、胺類(lèi)、硝基化合物、烴類、脂肪酸類、醇類、酚類、酯類以及有機鹵係衍生(shēng)物等。這些有機物(wù)大多具有毒性,部分已被列為致癌物,如氯乙烯、苯、多環芳烴等。多(duō)數(shù)VOCs 易燃易(yì)爆,對生產企業的安全造成威脅;部分VOCs 對(duì)臭氧層具有破壞作用,如氯氟烴(CFCs)和含氫氯(lǜ)氟烴(HCFCls)。VOCs 是產生臭氧汙染和光(guāng)化學(xué)汙染的主(zhǔ)要汙染源,環保部已將其列為細顆粒物之外最大的空氣汙染元凶,它也是導致(zhì)灰霾天氣的重要前體物之一。

廢氣處理設(shè)備

1 VOCs汙(wū)染物的種類(lèi)及(jí)來源

1.1 VOCs汙(wū)染物的種類

大多數VOCs具有經濟價(jià)值,還可進行(háng)回收處理;但也(yě)有一部分VOCs 因為會造成二次(cì)汙染或(huò)無法消除,難以達(dá)到排放要求,需要吸(xī)附後回收處理,如鹵族化合物氯乙烯和CFCs等。常(cháng)見的VOCs大(dà)致可分脂肪類、芳香類、氯化碳氫化(huà)合物。

1.2 產(chǎn)生VOCs 汙染物的(de)來(lái)源

VOCs 汙(wū)染物的來源主要有工業固定排放源、機動車尾氣排(pái)放麻豆精品国产免费观看日常生活排放源等(děng)3個方麵。工業固定源是主要排放源,不同行業VOCs排放的環境、排放的物質特征以及治理技術都不盡相同。

1.2.1 石油煉製是VOCs汙染最大來源

在(zài)石油裂解過程中,會生產出烴類(lèi)、醇類、醛類和酸類等物質,而(ér)繁(fán)瑣的煉油工藝,在生產(chǎn)過(guò)程中不可(kě)避免產生大量廢氣。例如,在鍋爐、加熱爐和焚燒爐等設備的加熱過程(chéng)中會產生大量的燃燒煙霧廢(fèi)氣;在物質進行催(cuī)化和裂化時,會產生(shēng)SO2、CO2 以(yǐ)及CO等廢氣;在對瀝青進行氧化(huà)時,會產生(shēng)氧化瀝青廢氣;在回(huí)收尾氣時,對含硫尾氣汽提以及氣體脫硫和加氫精製的過程中,都會產生(shēng)廢氣。

1.2.2 化工行業產(chǎn)生的汙染

化工行業排放VOCs在生產過程、燃料油和機溶劑輸配儲存過(guò)程中,主要是苯係物、有機鹵化(huà)物氟利昂係列、胺等。化工生產中(zhōng),在使用鍋爐、加熱爐、裂解爐和焚(fén)燒(shāo)爐燃燒煙氣時,會產生(shēng)大量含有CO、CO2 的煙霧類汙染物。此外,甲醛、乙醛、聚乙烯(xī)和硝基氯(lǜ)苯等原材料(liào)和甲醛裝置、對苯二甲(jiǎ)酸裝置、環(huán)氧氯丙烷裝置等特(tè)殊裝置運行時,都會產生含有(yǒu)烷烴、烯(xī)烴、環烷烴和芳香烴等汙染(rǎn)物的工業廢氣。

1.2.3 來源於生活中的汙(wū)染

生活源(yuán)中的(de)汙染主(zhǔ)要有汽(qì)車、新居塗(tú)料(liào)裝潢、秸稈燃(rán)燒和廚房油(yóu)煙(yān)無組織(zhī)排放等。特別是汽(qì)油機動車排(pái)放的VOCs中含有苯、甲苯和二甲苯等苯係(xì)物,柴油機動車尾氣富(fù)含丙酮、丙烯和丙烷等短鏈碳氫化合物;新居塗料裝(zhuāng)潢產生的VOCs在(zài)短時間內濃度(dù)高,成分複雜,不易擴散,對人體健康危害很大;秸稈燃燒,產(chǎn)生為煙塵中VOCs的主要成份是芳香(xiāng)烴和醛類化合物;廚房油煙(yān)VOCs中主要汙染物為乙醇和丙(bǐng)烷。

2 VOCs汙染物的治理

VOCs治理包括:源頭減量、中間控製和末端治理。目前,中國(guó)仍以末端治(zhì)理為主。VOCs末端治理技術可分(fèn)為2類:一類是具有破壞性的方法,如焚燒法、催化燃燒法(fǎ)。另一類是非破壞性方法,如吸附法、吸收法、冷凝法、膜分離法(fǎ)等。

2.1 破壞法

2.1.1 焚燒法

直接焚燒法是將VOCs直接連接到焚燒鍋爐中,當(dāng)接(jiē)入VOCs 濃度高(gāo)時,即可在爐內充分燃燒,然後生(shēng)成CO2 和H2O;若接入鍋爐中VOCs濃度較低,則需加(jiā)入輔(fǔ)助燃料,使VOCs充分燃燒,最終(zhōng)生成CO2 和H2O。這種方法成本低,運(yùn)用範圍廣,技術路(lù)線也比較(jiào)成熟。

目前焚燒法的主(zhǔ)要形式有火炬、焚燒爐及2種係統的(de)綜合係統。其中,火炬係統是用來處理石油化工廠、煉(liàn)油廠、煤化工(gōng)及其他裝置無法回收和再加工的低氧有機氣體的特殊燃燒設施。火炬廢氣處理技術已大規模(mó)應用於國內外各大項目(mù)中;對於處理VOCS 以及(jí)有機物濃度低的不含氧裝置廢氣,一般用焚燒爐(lú)進行。

2.1.2 催化燃燒法

催化燃燒法是在廢氣燃燒的時(shí)候加入某種催化劑,降低VOCs 的(de)燃點,使VOCs 能夠充分燃燒(shāo),最(zuì)終生成CO2和H2O,實現直排。目前(qián)常用催化劑種類有貴(guì)金(jīn)屬(如Pt、Pd) 與非貴(guì)金屬(如Ti、Fe、Cu等(děng))兩大類。

2.2 非破壞法

2.2.1 吸附法

吸附法是利用具(jù)有微孔結構的吸附劑,將揮發性有害氣體的有(yǒu)毒物質吸附在吸(xī)附劑表麵(miàn)上,使有機(jī)物從主體分離。吸附法又分化學(xué)吸(xī)附和物理吸附兩(liǎng)種(zhǒng)。化(huà)學吸附(fù)劑多用於治理水相汙染物,因接觸時間問題,在現實中該法治理有機廢氣非常(cháng)少。而物理吸附材料在處理有機廢氣方麵則(zé)更有(yǒu)效,例如活性炭和沸石等較常用,特別(bié)是改良後的纖維吸附材料(liào)相比顆粒狀和蜂窩狀的吸附材料,吸收速率更高,效果(guǒ)更好。目前,吸附法常用於較低濃度廢氣的淨化(huà)。

2.2.2 吸收法

吸收法是讓吸(xī)收劑和(hé)有機廢氣充分接觸,對廢氣中的有害物質進行吸收,然後將吸收劑進一步處理,再(zài)循環使用。噴淋裝置就是對有機廢氣進行處理的(de)裝置。吸收劑可分物理吸(xī)收劑(jì)和化學吸收劑兩(liǎng)種,物理吸收劑根據相似相容的特性。企業常用水吸收易溶於水的汙染氣體,比如醇、丙酮、甲醚等;化學(xué)吸收(shōu)方法主要利用有機廢氣與(yǔ)吸收劑發(fā)生化學反(fǎn)應,達到吸收廢氣的目的。例如,化工行業可以采用液體石油、表麵活性劑和水的混合試劑來處理廢氣,這種方法可以對H2S、NOx、SO2 等(děng)廢(fèi)氣進行快速處(chù)理。

吸收法有直接回收、壓(yā)縮冷凝回收、濃(nóng)縮冷(lěng)凝(níng)回收,根據不同的廢氣種類選擇不同的處理工藝。目前直接回(huí)收(shōu)和壓縮(suō)冷凝回收在國內技術成熟,而濃縮冷凝設備幾乎全(quán)部為進口設備,費用高昂。

2.2.3 膜(mó)分離法

膜隔離(lí)技術在VOCs處理中已有所應用,其原理是利用(yòng)有機分子粒(lì)徑的大小差異來進行分離,然後再收集回收和再利用。使用中需在進料側施加(jiā)壓力,形成穩定壓力差,使滲透得(dé)到足夠動力(lì)。該膜類似於半透膜,過(guò)濾後產物純度較高,應用範圍廣。缺點是膜容易發生堵塞,膜價格較高,運營成本高。

2.2.4 生物法

生(shēng)物法是通過生物過濾法處理VOCs,主要處理工業生產、市政汙水、汙泥處理等。它可處理較低濃度的VOCs,通過核心生物濾床的處理作用,VOCs通過生物(wù)濾床中的生物膜填料,然後被反應,VOCs在濾(lǜ)床裏被生物膜上的生物經過吸附作用反應生成CO2 和H2O,最後實現放空。

生物處理法是VOCs處理技術領域關注的重點。生物處(chù)理法最大優點是利用了菌群對有機(jī)物進行分(fèn)解,厭氧(yǎng)菌和好氧菌都可以對有機廢氣進行降(jiàng)解(jiě),降(jiàng)低廢氣對環境的汙染。當前,生物處理(lǐ)的主要方式和設備(bèi)包括有生物濾(lǜ)池、生物滴濾塔(tǎ)、生物洗(xǐ)滌器等,這種方(fāng)式目前可以(yǐ)處理簡單的廢氣。其綠色環保優(yōu)勢,應(yīng)用優勢潛力巨大。

2.3 VOCs治理(lǐ)新技術發展

1)光催化氧化技術。是將WO3、CdS、ZnO、TiO2等光敏半導體(tǐ)材料在光照下將光能轉(zhuǎn)化成化學能,產生的粒子與水及氧氣反應後,產生具有強氧化能力的自由基,有非常強大的廢氣氧化處理能力。該方法(fǎ)的優點是反應速率高(gāo),處理效果強,處理後的產物方(fāng)便回收,反應過(guò)程與處(chù)理有機(jī)廢氣的溶液關係不(bú)大。目前已(yǐ)被業(yè)界關注。

2)紫外光催化技術。是利用高能紫外光照射有機廢氣,使廢氣中的部分汙染物裂解,降解成水和二氧化碳等(děng)低分子的化合物,或者將廢氣中的細菌(jun1)核(hé)酸破壞,殺滅廢氣中的大部分細菌。

3)微波催化氧化技術。是(shì)目前科技含量較高的處(chù)理技術,這(zhè)是一種(zhǒng)集合了(le)傳統的填料吸附技術(shù),使(shǐ)治理效果大(dà)大的提高。微波催化氧化(huà)技術能夠縮短廢氣的解吸(xī)與吸附時間,降低VOCs的治理成本。目(mù)前這種(zhǒng)吸附(fù)技術已經能夠連續(xù)使用幾十次,並且多次使用後的效果一樣能夠達到標準。

4)活性炭纖維治理技術。主(zhǔ)要是通過活性(xìng)碳(tàn)

纖維的加入,利用活性(xìng)炭的內外表麵分布的大(dà)量(liàng)碳原子組(zǔ)成超強能力的吸附性結構。其吸附速度快、吸附(fù)的容量(liàng)增大、表麵積大、微孔豐富(fù)等優點,將在VOCs治理的過程中起到很大的作用。

2.4 組合淨化技術

在實(shí)際(jì)應(yīng)用中,企業多采用多種組合技術來治理VOCs。如吸附濃(nóng)縮+催化燃燒技術、吸附濃(nóng)縮+高溫焚(fén)燒技術(shù)、吸附(fù)濃縮+吸(xī)收技術、低溫等離子體+吸收技術、低溫等離子體+催化(huà)技術等。目前,大(dà)多行業都是采用(yòng)組合技術,或者采用兩種或兩種以上的組合技(jì)術,最終達到最佳治理效果。

2.5 各種治理技術經濟性分析

在以上方法中,吸附(fù)、生物、催化燃燒是當今最常(cháng)用的VOCs治理技術,其次是熱力燃燒和等離子體技術(shù)。在化工行業中,催化氧化技術更適合(hé)處理中(zhōng)高(gāo)濃度(dù)(2000~8000mg/m3)有機廢氣(qì)毒物質的治理,廢氣中不含催(cuī)化劑中毒(dú)物質,單位處(chù)理能力投(tóu)資在8~10萬/1000 m3/h,運行(háng)費用約(yuē)0.4 萬~1萬元/1 000m3;吸附-蒸汽—脫附-回收技術更適合處理中等濃(nóng)度,廢氣成分較為單一的廢氣,單位處理(lǐ)能力投資在42 萬/1 000 m3/h 左(zuǒ)右,運行費用約4萬~8萬元;生物過濾技術適合中低濃度(<2000 mg/m3)、含可生生物降(jiàng)解VOCs廢氣,單位處理能力投資在1萬(wàn)~4萬/1000m3/h,運行(háng)費用約0.6萬~1.2萬元;熱力燃燒適(shì)合中高濃度(2000~8000mg/m3) 廢(fèi)氣的治理,濃度不可太低,否則不可維持燃燒,氣量不穩定,單位處理能力投資在10 萬/1000 m3/h,運行(háng)費用約0.4萬~0.8萬元。

3 行(háng)業(yè)VOCs治(zhì)理中存在的問題

化工(gōng)行業作為產生VOCs的第二大行業,工業生產過程中所排放的VOCs種類多,性質差異大,實際生產中需要根據汙染物的性質和排放特(tè)點(diǎn)進行選擇,建設經濟、高效的VOCs 治理都會增加企業的運(yùn)營成本;化工企業(yè)為配(pèi)合VOCs治理,對生產工藝進行改進的同時,使生產負荷增加,但治理裝置(zhì)性能卻無法同步(bù)優化(huà),最終造成(chéng)治理效果欠佳;VOCs治理設備(bèi)需要在線設(shè)備測量,然後進行同(tóng)步處置。但(dàn)因目前設備在使用中存在老化(huà)情況,測量精度無法達標;目前(qián)中國VOCs處理設備的重要部件更換仍依靠國外,特別是在維修中若涉及知識產權問題,維修周期增加,設備運行效率降低;中國對工(gōng)業廢氣排放(fàng)標準有了明確的要求,但(dàn)是在具體的落實過程中還存在一定(dìng)的問題,不(bú)良企業(yè)仍末進行(háng)標準化處理再排放(fàng)。

4 化工行業VOCs治理成為必然

2017年是《大氣汙染防治行(háng)動計(jì)劃》(簡(jiǎn)稱“大氣十條”)的第一階段收官考(kǎo)核之年,經過5年的努力(lì),“大(dà)氣十條”第一階段目標已全麵實現,揮發(fā)性有機汙染物(VOCs)減排與控製工作取得了重要的進展。各地VOCs 的汙染防治(zhì)工作(zuò)得到了全麵加強,VOCs的汙染防治已(yǐ)經成為中國大氣汙染防治的重(chóng)點工作之一。

4.1 政策法規的頒布(bù)為化工VOCs治理指明了(le)方向

2013年“大氣(qì)十條”的發布為起點,2015新的《大氣汙染防治法》中,明確提出了對VOCs減排與控製要求;2016年工信部等部委聯合印發了《重點行業揮發性有機物削減行動計劃》,指出到2018年,工業行業VOCs 排放(fàng)量(liàng)比2015年(nián)削減330萬t以上;2016年國務院發布《“十三五”節能減排綜合工作(zuò)方案》,提出推進工業汙染物減排(pái),以削減揮發性有機物、持久性有機物、重金屬等汙染物為重點,實(shí)施(shī)重點行業、重點(diǎn)領域工業特征汙染物削減(jiǎn)計劃;大力推進石化、化工(gōng)、印(yìn)刷、工業塗裝等(děng)行業揮發性有機物綜合治理;實施石化、化工等重點行業揮發性有機物治理工程,到(dào)2020年石(shí)化企業基本完成揮發性有機物治理。2017年9月,國家又發布《“十三五”揮發性有機物汙染防(fáng)治工作(zuò)方案》。方案以改善環境空氣質量為核心,以重點行業(yè)和重點汙染物為主要控製對象,推進(jìn)VOCs與NOx協同減排,明確提出到2020 年,建立VOCs汙染防治管(guǎn)理體係,實施重點地區、重點(diǎn)行(háng)業VOCs汙染減排,排(pái)放總量減少10%以上。

4.2 國家排放標準逐(zhú)步完善化工行業VOCs治理有據可依

《國家環境保護標準(zhǔn)“十三五”發展規劃》中強調要積(jī)極推進揮發(fā)性有機物汙染控(kòng)製。2017年,製藥(yào)工業、塗料油墨膠黏劑工業、農藥(yào)行業的(de)大氣汙染物(wù)排放標準報批陸(lù)續進行,《VOCs無組織(zhī)逸散控製標準》、《惡臭汙染物(wù)排放標準》和《飲食業油煙排放標準》的修訂工作(zuò)也在進行(háng)中。截(jié)至2017 年(nián)底(dǐ)涉及VOCs的大氣(qì)固定源汙染物排放國家標準有15項,其中石油煉製、石油化學、合成樹脂等工業汙染物排放標準在2015年製定完(wán)成,同時北京(jīng)、上海、重慶、廣東、浙江、江蘇、山東、湖南、天(tiān)津、河北、陝西和四川等地均在不同領域製定了地方排放標準。

4.3 新技術的推行(háng),為化工(gōng)行業帶來了希望

在化工生產、儲存和運輸的過程中,VOCs無組織排放約占企業總(zǒng)排放(fàng)量的1/3,中國從美國和歐盟引進的LDAR(泄漏檢測與修複)技術,可以(yǐ)大幅降低VOCs的無組織排放。2014年12月,國家發布(bù)實施《石化行業揮發性有機物(wù)綜合整治方案》,明確要求(qiú)全國石化行業應將VOCs的治理(lǐ)與監控納入日

常生(shēng)產管理體係(xì),建立“泄漏檢測與修複”等方麵的管理製度。目前,上海、廣東、浙江、江蘇和新疆等地紛(fēn)紛製定了LDAR實施技術要求。到2017年(nián),全國石化行業基本完成第一輪的VOCs綜合整治工作,初步建(jiàn)成監測監控體係,VOCs排放總量較2014 年削減了30%以上。

4.4 環保督察巡視,打(dǎ)響藍天保衛戰

環境保護督察是落實中央生態文明建設的重要抓手,中央環保督察(chá)多批次、多層(céng)次的全覆蓋巡視,以(yǐ)及督察“回頭看”工作(zuò)都在有條不(bú)紊(wěn),緊鑼密鼓的進行著。環境保護(hù)部對京津冀及周邊“2+26”城市開(kāi)展的大氣汙染防治強化督查。督察內容包括(kuò)對相關行業及部門落實大氣汙染(rǎn)防治(zhì)情況,固定汙染源環保設施運行及達標排放情況,自動監測設施(shī)的聯網及運行(háng)情況,限產執(zhí)行(háng)情況等。通過督查,各(gè)項任(rèn)務得到了全(quán)麵落實,藍天的背後,是各行業打(dǎ)響“藍天保衛戰”的(de)堅決(jué)態度和辛勤付出。

廢氣處(chù)理設備

5 結語(yǔ)

隨著中國(guó)經濟的發展(zhǎn),更有效地利用能源,減少環境汙染,降(jiàng)低安全生產事故,確保生命安全的重要性日(rì)益凸顯。應(yīng)該加(jiā)強(qiáng)在化工行業有機廢氣的處理方法的研究(jiū),不僅要對排放的廢氣進行處理,還要對源頭進行有效監控,切實減少汙染物的產生,而且在行業排放標準方麵也可以借鑒美國和歐盟等先進國家的(de)控製措施,從而達到對環境的有效保護。

來源(yuán):《中(zhōng)國氯堿》

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